电动车充电起火的概率是无法确定的，因为它与电池的质量、电动车的使用年限、保养年限、车主平时的充电习惯等因素有关。锂电池的内部结构主要分为三个部分：电子保护板、电池芯、电池组工艺组件。如果锂电池在充电的时候起火，大概率是其中一个部件出现故障引起的。

电动车不充电时会自燃吗？

一般来说，电动车不充电时也可能会自燃，因为当锂电池内部出现故障后，容易造成电池热失控，进而引发火灾。除了车主不良的充电习惯，电动车老化、使用时间过长、内部损坏等也可能会导致电动车出现自燃的情况。

电池自燃的必备条件：

电池自燃必须同时具备以下三个条件：电池内的有机质、温度、氧气。在电池的温度快速升高的情况下，电池组的保护板会逐渐融化，除了钢铁材质的车架，电动车的其他部件都具有易燃性。尤其是线路老化的电动车，在高温下暴晒时极易自燃。